可以排查一下，以下方向：
进样针 / 针座待机干燥，第一针有吸附富集，后续饱和即平稳；
瓶垫重复使用，易吸附富集组分，造成首针结果偏高；
瓶盖拧得过紧，瓶内形成微负压，首针扎针泄压导致取样量偏大；
进样小瓶装样过满：扎针时针壁易挂液带液，首针进样量虚高，后续液面回落就稳定；
仪器默认洗针体积不足，无前置溶剂润洗，进样系统未充分平衡。
解决措施
停用复用瓶垫，更换全新一次性瓶垫；
控制小瓶装样量，只装1/2～2/3，禁止装太满贴近瓶垫；
瓶盖不用拧到卡死，稍留余量避免瓶内负压；
序列开头加一针溶剂空白预润洗；
适当加大进样针内洗、外洗体积；
以上无效再拆洗进样针、针座密封及六通阀转子。